A pesar que la minería fue el sostén de la economía del país hasta casi fines del siglo XX, en la estructura del gabinete no hubo ministerio de minería hasta el 17 de mayo de 1936, en que el gobierno del Gral. David Toro creó esta cartera, con la denominación de Ministerio de Minas y Petróleo, que se eliminó durante la presidencia del Gral. Enrique Peñaranda el 13 de junio de 1941 y fue repuesto por el gobierno del Dr. Víctor Paz el 12 de abril de 1952, con la misma denominación. Es de suponer que la Gran Minería (Patiño, Hochschild y Aramayo), por convenir a sus intereses y evitar un control más estrecho a sus actividades, presionó primero para que no exista esta cartera y luego de cinco años de funcionamiento, para que se la eliminara. Desde el 12 de mayo de 1970, en el gobierno del Gral. Alfredo Ovando se la denominó Ministerio de Minería y Metalurgia.
El Lic. Gonzalo Sánchez de Lozada durante su primer gobierno (1993-1997), inopinadamente a partir del 6 de agosto de 1993 eliminó el ministerio dándole el rango de Secretaría Nacional de Minería y Metalurgia, convertida después en Viceministerio, que dependieron de diferentes ministerios. Durante su presidencia, el Lic. Carlos Mesa repuso este ministerio el 3 de febrero de 2005.
La relación siguiente tomó como fuente el libro Presidentes de Bolivia: entre fusiles y urnas de Carlos Mesa (2006).
1. Presidencia (P.) del Gral. David Toro (05/36 a 07/37). Ministro de Minas y Petróleo: Gral. Antenor Ichazo. 2. P. del Tte. Cnel. Germán Busch (07/37 a 08/39): Gral. Felipe Rivera y Sr. Dionisio Foianini. 3. P. del Gral. Carlos Quintanilla (08/39 a 04/40): Gral. Felipe Rivera. 4. P. del Gral. Enrique Peñaranda (04/40 a 12/43): Dr. Alfredo Jordán, y Dr. Edmundo Vásquez (hasta 06/41). No hubo ministros de minería en el resto de su gobierno, así como tampoco durante las presidencias de: Cnl. Gualberto Villarroel, Dr. Néstor Guillén, Dr. Tomás Monje, Dr. Enrique Hertzog, Dr. Mamerto Urriolagoitia y Gral. Hugo Ballivián.
5. P. del Dr. Víctor Paz (04/52 a 08/56): Sr. Juan Lechín, Sr. Mario Tórrez y Sr. Severo Vargas. 6. Presidencia del Dr. Hernán Siles (08/56 a 08/60: Sr. Jorge Tamayo, Sr. Mario Tórrez, Sr. José Del Solar y Sr. Carlos Guzmán. 7. P. del Dr. Víctor Paz (08/60 a 11/64): Dr. Ñuflo Chávez, Sr. Simón Cuentas, Sr. Alfredo Franco, Gral. Guillermo Ariñez y Sr. René Zabaleta.
8. P. del Gral. René Barrientos (11/64 a 04/69): Gral. Eduardo Méndez, Sr. Fadrique Muñoz Reyes, Dr. Ricardo Anaya, Sr. Miguel Bonifaz, Gral. José Patiño, Gral. Hugo Suárez y Sr. Jaime Rojas. 9. Presidencia del Dr. Luis Adolfo Siles (05/69 a 09/69): Dr. David Pereira. 10. P. del Gral. Alfredo Ovando (09/69 a 10/70). Ministro de Minas y Metalurgia: Sr. Marcelo Quiroga y Dr. Oscar Bonifaz. 11. P. del Gral. Juan José Torres (10/70 a 08/71): Gral. Eduardo Méndez. 12. P. del Gral. Hugo Banzer (08/71 a 07/78): Dr. Carlos Serrate, Gral. Edmundo Nogales, Ing. Raúl Lema, Sr. Javier Bedregal, Ing. Raúl Lema, Gral. José Antonio Zelaya, Gral. Alfonso Villalpando y Gral. Ernesto Camacho. 13. P. del Gral. Juan Pereda (07/78 a 11/78): Dr. Ismael Castro y Gral. Jorge Echazú que continuó en la 14. P. del Gral. David Padilla (11/78 a 08/79).
15. P. del Dr. Walter Guevara (08/79 a 11/79): Ing. Hugo Zapata y Dr. Oscar Bonifaz. 16. P. del Gral. Alberto Natusch (11/79 a 11/79): Dr. Abel Ayoroa. 16. Presidencia de la Sra. Lidia Gueiler (11/79 a 07/80): Dr. Oscar Bonifaz y Dr. Jorge Gutiérrez. 17. P. del Gral. Luis García Meza Tejada (07/80 a 08/81): Gral. Carlos Morales que continuó en la 18. Junta Militar de 1981 y la 19 P. del Gral. Celso Torrelio (08/81 a 07/82). 20. P. del Gral. Guido Vildoso (07/82 a 10/82): Gral. Octavio Villavicencio.
21. P. del Dr. Hernán Siles (10/82 a 08/85): Ing. Carlos Barragán, Ing. Carlos Carvajal, Lic. Horst Grebe e Ing. Luis Pommier. 22. P. del Dr. Víctor Paz (08/85 a 08/89): Sr. Sinforoso Cabrera e Ing. Jaime Villalobos. 23. Presidencia del Lic. Jaime Paz (08/89 a 08/93): Ing. Walter Soriano, Sr. Gonzalo Valda e Ing. Álvaro Rejas.
P. del Lic. Gonzalo Sánchez de Lozada (08/93 a 08/97). Se eliminó el Ministerio de Minería y Metalurgia y continuó así durante las presidencias de: Gral. Hugo Banzer (08/97 a 08/01), Ing. Jorge Quiroga (06/01 a 08/02) y Lic. Gonzalo Sánchez de Lozada (08/02 a 10/03).
24. P. del Lic. Carlos Mesa (10/03 a 06/05). Repuso el Ministerio de Minería y Metalurgia el 3 de febrero de 2005: Ing. Jorge Espinoza M. 25. P. del Dr. Eduardo Rodríguez (06/05 a 01/06): Ing. Dionisio Garzón. 26. P. del Sr. Evo Morales (desde 02/06): Sr. Walter Villarroel, Sr. Guillermo Dalence, Sr. Luis Alberto Echazú, Sr. Milton Gómez, Sr. José Pimentel e Ing. Mario Virreira.
En los 54 años de funcionamiento del Ministerio de Minería (hasta el 29 de febrero de 2012) se sucedieron 63 ministros, que da un promedio de permanencia en el cargo de apenas 10,3 meses, lo que impidió desarrollar políticas mineras coherentes y atacar el mal endémico de la minería: la falta de exploración. Las cambiantes y por lo general erradas medidas coyunturales frenaron la expansión de esta actividad.
Fue común que los nombramientos de ministros se debieran a presiones políticas o para conformar los requerimientos de algunos sectores. De los 63 ministros 23 no eran profesionales, 15 fueron militares, 12 abogados, 12 ingenieros y 1 economista. El ministro que permaneció más tiempo en el cargo fue el Ing. Jaime Villalobos en la cuarta presidencia de Víctor Paz (3,5 años). El Dr. Oscar Bonifaz fue ministro en 3 oportunidades.
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